334 MÉMOIRES PRÉSENTÉS A LA SOCIÉTÉ CHIMIQUE.
produits réagissent, brusquement l'un sur l'autre en produisant
une déflagration qui porte la masse au rouge et fond le ballon; il
est donc impossible d'annuler l'influence de l'eau en excès. Une
autre cause de diminution des rendements est l'instabilité du nitro-
méthane formé, dans le milieu qui lui donne naissance. En effet,
ces dérivés sont attaqués par les solutions alcalines à chaud, et
s'ils ne sont pas éliminés par distillation, au moment même de leur
formation, ils se détruisent au contact de la solution de carbonate
de sodium qui reste dans le ballon. Il est donc nécessaire d'opérer
aussi rapidement que possible et de surchauffer légèrement les
parois du ballon à distiller pour éviter le reflux du produit formé.
, Les acides a bromes à chaîne normale m'ont ainsi fourni les
nitrométhanes correspondant à l'homologue inférieur, par suite de
la perte de CO 2; mais si l'on opère avec des acides dans lesquels
le brome est placé sur un carbone tertiaire, on n'obtient que le
pseudonitrol correspondant, et avec de très faibles rendements.
La réaction peut s'exprimer comme suit :
' On conçoit facilement, que les rendements soient faibles, les
pseudonitrols étant très instables à l'état fondu et ne se formant
dans cette réaction que vers 70° environ. Il n'a jamais été observé
de formation de nitrométhane dans cette réaction.
Acide a bromopropionique et azotite de sodium: — 20 gr. d'acide
sont saturés par une solution à 20 0/0 de carbonate de potassium,
en présence de phfaléine; on ajoute alors 20 gr. d'azotite de so-
dium, et le liquide formant environ 100 ce. est introduit dans un
ballon à distiller de 250 ce, dont le tube adducteur est soudé très
bas pourpermettre une rapide distillation. Vers 100 ce. la réaction
commence; on éloigne la flamme et continue la distillation après
l'apaisement de la première réaction. Lorsqu'il ne passe plus de
gouttes huileuses,'on décante l'huile distillée, qu'on sèche sur le
chlorure de calcium et rectifie. Rendement 50 0/0 de la théorie.
Acide o.-bromobulyrique normal. — CbP.CBACHBr. CÛ2H. —
En opérant dans les mêmes conditions que précédemment, on
obtient le nitropropane avec 45 0/0 du rendement théorique.
OI-I3
Acide a-hromo-isohutyrique pjj3>CBr.C02H. —Aussitôt qu'on
commence à chauffer la solution du sel de sodium avec l'excès
d'azotite, on voit se produire une belle coloration bleue. A la dis-
produits réagissent, brusquement l'un sur l'autre en produisant
une déflagration qui porte la masse au rouge et fond le ballon; il
est donc impossible d'annuler l'influence de l'eau en excès. Une
autre cause de diminution des rendements est l'instabilité du nitro-
méthane formé, dans le milieu qui lui donne naissance. En effet,
ces dérivés sont attaqués par les solutions alcalines à chaud, et
s'ils ne sont pas éliminés par distillation, au moment même de leur
formation, ils se détruisent au contact de la solution de carbonate
de sodium qui reste dans le ballon. Il est donc nécessaire d'opérer
aussi rapidement que possible et de surchauffer légèrement les
parois du ballon à distiller pour éviter le reflux du produit formé.
, Les acides a bromes à chaîne normale m'ont ainsi fourni les
nitrométhanes correspondant à l'homologue inférieur, par suite de
la perte de CO 2; mais si l'on opère avec des acides dans lesquels
le brome est placé sur un carbone tertiaire, on n'obtient que le
pseudonitrol correspondant, et avec de très faibles rendements.
La réaction peut s'exprimer comme suit :
' On conçoit facilement, que les rendements soient faibles, les
pseudonitrols étant très instables à l'état fondu et ne se formant
dans cette réaction que vers 70° environ. Il n'a jamais été observé
de formation de nitrométhane dans cette réaction.
Acide a bromopropionique et azotite de sodium: — 20 gr. d'acide
sont saturés par une solution à 20 0/0 de carbonate de potassium,
en présence de phfaléine; on ajoute alors 20 gr. d'azotite de so-
dium, et le liquide formant environ 100 ce. est introduit dans un
ballon à distiller de 250 ce, dont le tube adducteur est soudé très
bas pourpermettre une rapide distillation. Vers 100 ce. la réaction
commence; on éloigne la flamme et continue la distillation après
l'apaisement de la première réaction. Lorsqu'il ne passe plus de
gouttes huileuses,'on décante l'huile distillée, qu'on sèche sur le
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Acide o.-bromobulyrique normal. — CbP.CBACHBr. CÛ2H. —
En opérant dans les mêmes conditions que précédemment, on
obtient le nitropropane avec 45 0/0 du rendement théorique.
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Acide a-hromo-isohutyrique pjj3>CBr.C02H. —Aussitôt qu'on
commence à chauffer la solution du sel de sodium avec l'excès
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