486. ,0-eorg Wagner: Zur Oxydation oyklluoher
Verbindungen.
[Zwoito vorlftufige Uitthoiliing aus dom Laboratoriuro fiir organisoho Chomie der Uciivorsitftt Warschau.)
(Eiugeg. am li. Juli.)
Am Schlusse lueiucr ersten, miter dieeem Titol «recliienenen Abhandlung1) witss ich darauf bin, dass die nene Dipeiitenforniel mit deu meisten bekauiiten Thatsucheu im Kinklange steht, dass sie aber keiue uiufacbe Erkltirung fûr deu Ueberguug in dus Carvoxim gestattet. Letatercg ist nuit nicht riubtig; auch dio8er Ueburgang ist leicht erkiârlich, da Hem») knrzliclj gezeigt hat, dass Carvol mit Kaliumpermanganat eiue Oxyterpenylsaure, welche in ein Dilacton iiberziagehen beflibigt ist, liefert und da die Bildung oiner solcben Silure ans Carvol uuter den von Best eingehultenen Bcdingungen nur dann aie ein regtlrecht veriaufender Process crBcbeint, weun man dem letzteren die folgendo, dem Dipenten entaprouhende Structur*) beilegt:
°lHs “ CH, OH
o '1 2
QQ Q » » (JtJ +2H8O4-O2= C0 C CH(OH) 6 CH3 C Cils + 2 H20 + 02 CH3.CfOH).CH!,(OH) CH» CH CHj CH,– CH CHa Carvol uobekanntee Zwischonproduct COOH COOH
-+ CH3 C(OH) CHï(OH) + Cils COOH.
CH» -CH CH,
Mao aient hieraug zugleicli, dass der Oxydiaiorpensaure nicht dio von Best vorgcschlagcne Formel eiuer «-y» sondern einer y-SDioxyisopropylglutarsiiure4), aus welcher die Eiitstehuiig des Dilactons gldchfall» leicht bogroiflich ist, zukonimoa kann.
Einen wciiereu Boweis für die Richtigkeit der neuen Carvolformel lindeu wir in den Besultuten, welche Wullach1) bei der Oxydation des aus Carvol durch Réduction entstehenden Dihydro. '} Dièse Berinlite 'il, 163li. *) Dasolbst 2T. 1218.
3) Dio Uu.wandluDg eines so construirton Carvols in Carvacrol ist durch suoeossivo WassBronlagorung und Abspaltung, wobei als Zwischoaproduct ein Carvol mit dl("' (Eucarvol?; entstebon kann, leicht vorstandlich. *) Bine n-Dioxyisoi)rûjij-|glutar:!riuro mûssto sich leicht zit Torebinsaure oxydirenj letztere ist aber weder von Bost, noch von Wallach unter den Oxydationsproductou des Carvols nufgefunden worden.
b) Ann. d. CUcm. 277, 151.